Visual Basic - Ayuda con Objeto Dictionary

Hola: Tengo un problema con el objeto Dictionary, cuando almaceno algo mediante codigo no hay problema: 1,"item1" 2,"item2" 3,"item3" .... pero cuando coloco dos TextBoxs y un boton 'cmdAgregar' y quiero guardar valores manualmente me acepta el primero y cuando ingreso otro item con otra clave me sale : "error 457..... Esta clave ya esta asociada a un elemeto de esta coleccion...
Espero que alguien me ayude con esto. Gracias