Velneo - clave duplicada

Hola! Tengo un formulario de una tabla en el que he puesto una rejilla de una submaestra para poder insertar varias lineas, y al meter la primera linea no da problema pero al meter una segunda me dice q la clave esta duplicada y por mas q lo repaso no encuentro el fallo. Gracias

Fijate el indice codigo que crea la tabla submaestra, esta compuesto por el maestro y submaestro con clave unica, posiblemente el codigo que pones sea el mismo para el submaestro
Saludos