La propiedad Key indica un valor clave para acceder a los nodos, Index el índice numérico dentro del árbol y el Tag es una propiedad para almacenar datos adicionales.
En:
http://msdn.microsoft.com/library/en-us/vbcmn98/html/vbprokeyactivexcontrols.asp
http://msdn.microsoft.com/library/en-us/vbcmn98/html/vbproindexpropertyactivexcontrols.asp
http://msdn.microsoft.com/library/en-us/vbcmn98/html/vbprotagpropertyactivexcontrols.asp
tienes la documentación de las tres.